同位素測定校準周期：多久校一次才合規？

同位素測定的校準周期并非一刀切，其設定需遵循“基于風險的科學判斷”原則，核心目標是確保測量結果的持續準確度、精密度和溯源性，以滿足相關法規、標準（如ISO/IEC17025）和客戶要求。合規的關鍵在于有依據、有記錄、可追溯。

影響校準周期設定的關鍵因素：

1.方法穩定性與要求：方法本身對精密度和準確度的要求（如地質定年、環境示蹤、食品安全溯源對誤差的容忍度不同）。高精度要求的方法通常需要更頻繁的校準。

2.儀器性能與穩定性：儀器的類型（如IRMS、TIMS、ICP-MS）、品牌型號、使用頻率、維護狀況和歷史性能數據。新儀器或經歷重大維修/搬動的儀器，初期校準應更頻繁；性能穩定且維護良好的儀器可適當延長周期。

3.樣品基質與復雜性：分析復雜基質樣品（如生物組織、土壤、沉積物）可能對儀器狀態產生更大影響，需比分析純物質或簡單基質更頻繁監控。

4.標準要求與認證：實驗室所遵循的標準（如ISO17025,ASTM,EPA方法）或認證機構（如CNAS）通常有明確規定或強烈建議。ISO17025要求校準計劃需確保結果的有效性，周期需評審并調整。

5.歷史數據與質量控制：實驗室內部質量控制（QC）數據（如控制圖、重復樣、加標回收率）是評估儀器穩定性的核心依據。若QC數據穩定，可考慮延長周期；若出現漂移或偏差，必須立即校準并縮短周期。

6.風險分析：評估校準失效可能導致的技術、法律或商業風險。

常見實踐范圍：

*高頻率（高風險/高精度）：每周甚至每批樣品前（尤其對于關鍵應用或新方法建立）。

*常規頻率：每月或每季度（適用于性能穩定儀器和常規分析）。

*較低頻率：每半年或每年（需有充分的穩定性數據和低風險分析支持）。

*“事件驅動”校準：儀器維修、更換關鍵部件、搬動后、QC結果異常時，必須立即重新校準。

合規核心：實驗室必須制定書面程序明確規定校準周期的設定依據、評審頻率（通常每年至少一次）和調整機制。周期設定必須基于上述因素的綜合評估和客觀證據（尤其是QC數據），并詳細記錄決策過程。不能僅憑經驗或隨意設定。

標準樣品選擇有講究：

校準和質控所用標準樣品的選擇至關重要，直接影響校準的有效性和結果的溯源性：

1.有證標準物質：首選具有證書（CRM）的標準物質。CRM由權威機構認證，提供定值、不確定度和溯源性聲明，是建立測量溯源性至SI單位或國際公認標準的黃金標準。

2.基質匹配：理想情況下，校準用標準樣品的基質應盡可能接近實際樣品。例如，校準分析土壤δ13C，應選用土壤基質的δ13CCRM，而非純碳酸鈣CRM。基質匹配可校正前處理和分析過程中的潛在基體效應。

3.同位素比值范圍覆蓋：選擇的CRM應能覆蓋或接近預期樣品的同位素比值范圍。例如，校準分析富集15N樣品，需選用高δ15N值的CRM，而不僅限于天然豐度CRM。

4.不確定度：關注CRM證書提供的不確定度，其應顯著小于實驗室方法要求的不確定度。

5.工作標準物質：由于CRM通常昂貴且種類有限，實驗室會使用經CRM嚴格校準過的工作標準物質進行日常校準和質控。這些工作標準可以是實驗室內部制備的、特性明確的物質（如純化合物、特定基質樣品），其值通過多次與CRM比對測定并賦值，同樣需要文件化和保持穩定性。

6.溯源性：整個標準樣品鏈（CRM->工作標準->儀器校準/樣品分析）必須清晰記錄，確保最終樣品結果的溯源性可追溯到國際或國家基準。

總結：

合規的校準周期是基于儀器性能、方法要求、風險分析和歷史QC數據的動態設定，需文件化并定期評審。標準樣品選擇的核心是確保溯源性（首選有證CRM）和有效性（基質匹配、覆蓋范圍），并建立可靠的工作標準體系。兩者緊密結合，共同保障同位素測定數據的準確、可靠和合規。