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芴酮的制備方法:
化學藥劑 氧化法
在對氧雜環 已二烯—水溶液中、在少量三丁基錫氯化物存在下, 用次酸鈉氧化芴在室溫下反應 24 小時, 與次酸鈉分子比為 1∶ 1, 芴酮收率 86% 。對芴用, 特丁基等氧化劑進行氧化, 收率均在 80% 以上。
空氣液相氧化法
利用 3- 和少量脂肪酸為溶劑, 用 CO—Mn—Br 催化劑, 在 0. 5~1. 0MPa, 110—150℃下反應,雙酚芴, 取得了 較好的結果, 利用 空氣為氧化劑, 在堿金屬氫氧化物溶液中加入相轉移催化劑, 在 40~50℃反應 4~5 小時芴酮收率分別為 86% 和 92% 。
空氣氣相氧化法
空氣通過 V—Fe 系催化劑后, 芴酮收率可達 86% 。利用 V- Fe- Cs 催化劑對芴的 空氣氣相催化氧化 進行了 研究, 使芴酮的選擇性達到98% 。我們利用多年的氣相氧化的 經驗, 利用 固定床對芴催化氣 相氧化進行了 研究, 粗收率達到了 100% , 取得了 較好的結果。
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芴與芴酮的低共熔點的確定
為確定芴與芴酮的低共熔點, 按照第 2、 3 小節中所述的實驗操作進行實驗: 配制不同芴/芴酮組成的標準試樣并測定其熔點。 將試樣組成與平均熔點近似看成直線關系, 用小二乘法擬合表1 的數據, 得到兩條不同斜率的直線方程, 分別為: Y= - 93.00 X+ 114.40和Y= 64.29 X+ 18.21。 解方程組, 得到芴和芴酮的低共熔點為57.4 °C, 共熔組成為: 芴39%, 芴酮61% (摩爾分數)。
為驗證小二乘法處理實驗數據的可靠性。 按解方程組得到的芴與芴酮的低共熔點及共熔組成, 重新配制芴(39%)和芴酮(61%)組成的標準試樣,雙酚芴大量供應, 3 次測定其熔點為 58 °C, 與小二乘法作圖求解的結果基本一致。
用 X-4數字顯示顯微熔點測定儀測定不同組成標準試樣熔點的同時, 也采用傳統的毛細管方法測定了不同芴/芴酮組成試樣的熔點,雙酚芴批發廠家, 作圖和小二乘法處理數據后得到相同的芴和芴酮的低共熔點及共熔組成。
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目前芴酮制備工藝主要有三種主要方法 : 氣相氧化法 、 液相氧化法和空氣液相氧化法 。
空氣氣相氧化法原理是采用 固定床管式反應器 , 芴以氣態形式同空氣一道通過固態催化劑床層發生反應 , 反應物經凝華 、 精制得到芴酮 。 目前公布的空氣氣相氧化法有 : 芴汽化后和空氣 的混合物在 V —Fe 系催化劑催化下可以得到芴酮為主的混合物 ; 芴以氣態形式同空氣在高于 380 oC 的固相催化劑床層 中反應 ,芴很容易發生深度氧化 , 生成各種難 以分離的雜質 。
芴的氣相氧化反應是 由平行反應和連串反應組成 的發雜反應 ,反應過程 中會放出大量的熱 , 不僅使反應過程不易控制 , 還會造成過度氧化 , 且反應時間常 , 反應溫度高, 催化劑制備昂貴 , 相 比至下液相氧化法具有反應溫度低 , 反應選擇性轉化率高 、 過程中不會發生不可控反應 、 反應裝置簡單和一次性投資低等優點 , 因此不僅適于小規模生產 , 生產靈活性也很高 。
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